國(guó)家對(duì)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)的提高,其中總氮排放的要求也進(jìn)一步提高,尤其一些地區(qū)要求市政污水處理廠提標(biāo)到地表水準(zhǔn)四類標(biāo)準(zhǔn),其中要求總氮小于10PPM,為保證總氮達(dá)標(biāo)排放,通過(guò)外加碳源降低污水中總氮的量,成為了目前唯一適用于實(shí)踐的手段。
一、碳源介紹
目前市面上常用的碳源:甲醇、乙酸、乙酸鈉、面粉、葡萄糖、生物質(zhì)碳源及污泥水解上清液等。在使用過(guò)程中,需要根據(jù)實(shí)際工程情況選擇合適的碳源。現(xiàn)對(duì)各種常用的碳源進(jìn)行對(duì)比,分析各種碳源的優(yōu)缺點(diǎn):
1、甲醇
甲醇作為外碳源具有運(yùn)行費(fèi)用低和污泥產(chǎn)量小的優(yōu)勢(shì),在甲醇碳源不足時(shí),存在亞硝酸鹽積累的現(xiàn)象。以甲醇為碳源時(shí)的反硝化速率比以葡萄糖為碳源時(shí)快3倍,其最佳碳氮比(COD:氨氮)為 2.8~3.2 。
但甲醇作為外加碳源時(shí),有以下3點(diǎn)問(wèn)題需關(guān)注:
① 甲醇易燃,為甲類危化品,儲(chǔ)存和使用均有嚴(yán)格要求。特別是其儲(chǔ)存需報(bào)當(dāng)?shù)毓膊块T備案審批,手續(xù)繁瑣。
② 微生物對(duì)甲醇的響應(yīng)時(shí)間較慢,甲醇并不能被所有微生物利用,當(dāng)甲醇用于污水處理廠應(yīng)急投加碳源時(shí)效果不佳;
③ 甲醇具有一定的毒害作用,將甲醇作為長(zhǎng)期碳源,對(duì)尾水的排放也會(huì)造成一定的影響。
2、乙酸鈉
乙酸鈉的優(yōu)點(diǎn)在于它能立即響應(yīng)反硝化過(guò)程,可作為水廠應(yīng)急處置時(shí)使用。
乙酸鈉由于是小分子有機(jī)酸鹽的原因,反硝化菌易于利用,脫氮效果是最好的。通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),碳氮比在4.6時(shí),可以達(dá)到穩(wěn)定的脫氮效果,而且它的水解物為小分子有機(jī)物,能容易被微生物降解,反硝化響應(yīng)時(shí)間快,而且無(wú)毒,能作為應(yīng)急碳源。但是,它價(jià)格較貴,產(chǎn)泥率高,對(duì)污水廠的污泥處置會(huì)帶來(lái)了一定的壓力。
使用乙酸鈉要考慮以下3點(diǎn):
① 乙酸鈉多為20%、25%、30%的液體,由于當(dāng)量COD低,運(yùn)輸費(fèi)用高,不能遠(yuǎn)距離運(yùn)輸。
② 產(chǎn)泥量大,污泥處理費(fèi)用增加;
③ 價(jià)格較為昂貴,污水處理廠大規(guī)模投加乙酸鈉幾乎不可能。
3、乙酸
乙酸作為碳源,與乙酸鈉類同。但作為工業(yè)化產(chǎn)品,用做碳源確實(shí)浪費(fèi)。
但其弊端有四點(diǎn):
①乙酸為乙類危化品,也是揮發(fā)性酸,是大氣污染VOC的重要組成部分,環(huán)保部門監(jiān)管多,儲(chǔ)存條件要求高。
②多數(shù)污水處理廠遠(yuǎn)離乙酸廠,運(yùn)輸費(fèi)用高,不能遠(yuǎn)距離運(yùn)輸。
③乙酸代謝后的氫離子有降低出水pH的可能。
④ 乙酸價(jià)格市場(chǎng)變化大,高價(jià)時(shí)做碳源價(jià)格昂貴,將乙酸應(yīng)用于污水處理廠的大規(guī)模投加幾乎不可能。
4、糖類
糖類外加碳源中,以面粉、蔗糖、葡萄糖為主,由于葡萄糖是最簡(jiǎn)單的糖,所以目前研究比較多。當(dāng)碳源充足時(shí),以葡萄糖為碳源的最佳碳氮比較甲醇為碳源時(shí)高得多,為 6∶1~7∶1。碳源對(duì)硝氮的比還原速率幾乎沒(méi)有影響,但是對(duì)亞硝氮的比積累速率影響較大,在研究中發(fā)現(xiàn)只有葡萄糖作為外加碳源時(shí)對(duì)亞硝氮的比累積速率沒(méi)有影響。
以葡萄糖為代表的糖類物質(zhì)作為外加碳源使得脫氮效果良好,可是,糖類作為多分子化合物,容易引起細(xì)菌的大量繁殖,導(dǎo)致污泥膨脹,增加出水中COD的值,影響出水水質(zhì),同時(shí),與醇類碳源相比,糖類物質(zhì)更容易產(chǎn)生亞硝態(tài)氮積累的現(xiàn)象。
但其弊端有二點(diǎn):
①需要現(xiàn)場(chǎng)配置成溶液,勞動(dòng)強(qiáng)度大,投加精準(zhǔn)性差,大型污水處理廠無(wú)法使用。
②工業(yè)葡萄糖含雜質(zhì)多,食品葡萄糖價(jià)格貴。
5、生物質(zhì)碳源
隨著污水脫氮要求的提高,新興起專業(yè)生產(chǎn)碳源的企業(yè),他們通過(guò)生物工程原理,對(duì)一些糖類、農(nóng)產(chǎn)品廢料等進(jìn)行發(fā)酵,生產(chǎn)無(wú)毒無(wú)害的生物制品,主要組分是小分子有機(jī)酸、醇類、糖類。其較單一的化學(xué)品更容易被微生物利用,其使用成本比單一化學(xué)品便宜,具備極高的性價(jià)比。
但其弊端:
①產(chǎn)品的穩(wěn)定性待提高,使用前需對(duì)每批次產(chǎn)品當(dāng)量COD進(jìn)行檢測(cè)。
6、污泥水解上清液
生物轉(zhuǎn)化揮發(fā)酸VFA 來(lái)源于污泥水解的上清液,由于水解所產(chǎn)生的 VFA 擁有很高的反硝化速率,碳源可以直接由污水廠內(nèi)部提供,在污泥減容的同時(shí)還減少了碳源運(yùn)輸方面的問(wèn)題,所以它是目前比較有優(yōu)勢(shì)的碳源。
對(duì)于污泥水解利用做外碳源的研究,目前不同的結(jié)論有很多,但總體認(rèn)為它作為反硝化脫氮系統(tǒng)的碳源是一種很有價(jià)值的方法。可是,對(duì)于不同的污泥,不同的水解條件,所產(chǎn)生的VFA 的組分有較大的差別,而由于組分不同,又能引起反硝化速率的不同(這也是為何很多研究不一致的原因),所以,如何將污泥水解的產(chǎn)物VFA統(tǒng)一化研究應(yīng)用,還是一個(gè)比較大的難題。
除此以外,若直接將水解污泥作為外碳源,還要考慮到污泥水解過(guò)程中氮磷的釋放問(wèn)題,這部分氮磷若以碳源的形式投加到污水中,勢(shì)必會(huì)增加污水處理廠的氮磷負(fù)荷,如何解決這個(gè)問(wèn)題,是利用污泥水解液的另一大難題
碳源的選擇
目前,有的市政污水處理廠碳源投加費(fèi)用居高,有的高達(dá)0.2-1.0元/噸,為降低污水處理的運(yùn)行費(fèi)用,必須選擇性價(jià)比高的碳源。
各類碳源投加量都有一個(gè)相應(yīng)的范圍,以下為經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù),可以通過(guò)實(shí)際情況確定碳源的投加量,但要在實(shí)際運(yùn)行中要兼顧到亞硝態(tài)氮的累積和產(chǎn)泥率。
投加碳源目的是為了脫氮,因此在選擇碳源的時(shí)候,要兼顧污水處理廠的運(yùn)行穩(wěn)定,如盡可能的避免污泥膨脹、出水COD升高、亞硝基氮累積等。